《画皮》的女主角是小唯。以下是相关细节的总结：

角色设定

小唯是《画皮》（2008年陈嘉上执导的电影）中的女主角，由周迅饰演。她本是九霄美狐，因触犯天条被贬为狐妖，为救心爱之人王生而化身人形。她与王生、佩蓉之间展开了一段错综复杂的爱情故事。

与佩蓉的关系

佩蓉是王生的妻子，因发现小唯的身份后展开反击。两人从敌对到相互试探，最终形成情感纠葛。影片中，佩蓉的角色更偏向传统意义上的“坏女人”，而小唯则是为爱而生的妖狐。

观众与角色的争议性解读

部分观众认为，王生对佩蓉是责任与情感的结合，对小唯则是纯粹的爱。这种解读进一步凸显了小唯“为爱而生，为爱而死”的悲剧色彩。

综上，《画皮》的女主角明确为小唯，而佩蓉是影片中的重要配角。